氯化石蠟的氯化屬于自由基取代反應,即按照鏈的過程進行。根據(jù)鏈的不同引發(fā)方式,可分為熱氯化;光學(紫外線)氯化;催化氯化;輕氯化、催化氯化等。烷烴的氯化是一種強放熱反應,反應熱約為1508kJ/kg氯。
(1) 熱氯化法:
氯分子通過熱能離解形成自由基氯原子,并與鏈烷烴發(fā)生取代反應。氯分子的熱離解能約為350。每摩爾12千焦耳。液體蠟的溫度在50℃時可以觸發(fā),70℃時有劇烈的反應,80℃時可以正常反應。熱氯化法應及時去除反應釋放的大量熱能,并保留足夠的熱能進行引發(fā),隨著氯化深度的增加,氯化反應的控制溫度應相應升高,Z高可達105℃。
(2) 光氯化:
氯通過紫外線輻射離解形成自由基氯原子,并與鏈烷烴發(fā)生取代反應。氯分子的離解能約為238.26kJ/mol。其紫外光源波長為2.5×104,4.5×102m,紫外吸收值為3.4×107m。
(3) 催化氯化:
“引發(fā)劑”可以激活氯分子形成自由基進行取代。在反應中可以激活氯分子產(chǎn)生稱為引發(fā)劑的自由基。如過氧物或偶氮物,
無論上述方法是什么,如晶體碘,反應釋放的總熱量都沒有變化,多余的熱量應該及時去除。
熱氯化法,反應溫度越高,氯化反應速度越快,但氯化反應溫度越高時,副反應越多,副反應也越多,氯化石蠟的質量下降,顏色明顯變暗,內(nèi)熱氯化法應嚴格控制氯化反應溫度。